Wir beginnen mit der Transmission des Lichts über eine Strecke ,
und leiten sie nach dem Absorptionskoeffizienten ab:
Nun interpretieren wir die Differenziale
und
als Fehler
des berechneten Absorptionskoeffizienten infolge eines Fehlers
der Messung der Transmission.
Hieraus folgt unmittelbar für den absoluten Fehler des Absorptionskoeffizienten:
Der relative Fehler wird:
Um ein mögliches Minimum des relativen Fehlers zu finden, leiten wir ihn nach dem Absorptionskoeffizienten
ab,
und setzen die Ableitung gleich Null, womit nach vielen Kürzungen folgt:
Die Messstrecke, welche den geringsten Fehler des berechneten Absorptionskoeffizienten ergibt,
ist somit zahlenmäßig gleich dem inversen Absorptionskoeffizienten:
Setzt man dies in die Gleichung für die Transmission ein, so folgt:
Die besten Bedingungen für eine genaue Messung liegen vor, wenn die Intensität
des Lichts durch Absorption auf etwa 37% des Anfangswerts geschwächt ist.
Aufgabe: Relative und absolute Fehler des Absorptionskoeffizienten ↓ ↑
Die optische Weglänge von Küvetten der Photometrie ist meist 1 cm. Für die Analyse
schwach absorbierender Flüssigkeiten kann man auch Küvetten mit 5 oder 10 cm Länge
nutzen. 1 m Länge würde eine spezielle Konstruktion erfordern.
Wir nehmen an, die Messung der Transmission ist - zum Beispiel wegen einer ungenauen Messung der
Lichtintensität oder einer zu geringen Auflösung eines Messgeräts - mit einem Fehler von nicht besser als
möglich. Berechnen Sie bitte für die oben genannten Weglängen und für Flüssigkeiten
mit angenommenen Absorptionskoeffizienten von 0,05 - 0,1 - 0,2 - 1,0 - 2,3 - 5,0 m-1
- die Transmissionswerte
- die absoluten und die relativen Fehler der Absorptionskoeffizienten
Prüfen Sie, welcher kleinste relative Fehler für die genannten Küvetten unter der Bedingung
erreicht werden kann, und interpretieren Sie Ihre Ergebnisse.
Lösung: Relative und absolute Fehler des Absorptionskoeffizienten ↓ ↑
Sei x=1 m |
c /m |
T |
Δc/c |
Δc /m |
|
0,05 |
0,951 |
0,105 |
0,0053 |
|
0,10 |
0,905 |
0,055 |
0,0055 |
|
0,20 |
0,819 |
0,030 |
0,0060 |
|
1,0 |
0,368 |
0,0136 |
0,0136 |
|
2,3 |
0,10 |
0,0217 |
0,050 |
|
5,0 |
6,7·10-3 |
0,1484 |
0,742 |
Sei x=1 cm |
c /m |
T |
Δc/c |
Δc /m |
|
0,05 |
0,9995 |
10 |
0,5 |
|
0,10 |
0,9990 |
5 |
0,5 |
|
0,20 |
0,9980 |
2,5 |
0,5 |
|
1,0 |
0,9900 |
0,5 |
0,5 |
|
2,3 |
0,9773 |
0,22 |
0,5 |